Der 17-Jährige kam von der Bank und wechselte in seine bevorzugte offensive Mittelfeldrolle, nachdem er die zweite Halbzeit auf der linken Seite begonnen hatte, und krönte einen 4:2-Sieg im Elfmeterschießen gegen Sydney FC mit einem nervenstarken Panenka-Elfmeter im anschließenden Elfmeterschießen, das auf ein 1:1-Unentschieden im Allianz Stadium folgte, wo Mathys Tels Freistoß von Takahiro Sekine ausgeglichen wurde.
Sandro Tonali, Debütant Andy Robertson und Dane Scarlett verwandelten die entscheidenden Elfmeter, nachdem Torhüter Martin Dubravka einen Schuss von Alexander Popovic gehalten hatte.
"Wir müssen ihn wie einen kostbaren Diamanten behandeln," sagte De Zerbi nach dem Spiel über Williams-Barnett. "Wir müssen ihm helfen, in der letzten Entscheidung besser zu werden. Physisch muss er härter arbeiten, um stärker zu werden, denn in dieser Zeit des Fußballs muss er stark sein, und ihm Raum geben, wenn der richtige Moment kommt."
"Ich gebe normalerweise allen jungen Spielern, mit denen ich in meiner Karriere arbeite, Zeit, und er ist ein potenziell besonderer Spieler."
Es setzt eine Reihe von auffälligen Leistungen für den Akademie-Absolventen fort, der in einer tieferen Rolle während des 1:0-Siegs hinter verschlossenen Türen gegen MK Dons in der letzten Woche beeindruckte und eine Stunde im 2:0-Sieg am Sonntag gegen Auckland FC spielte, wobei er die ungewöhnlich offene Gelegenheit nutzte, die durch die Abwesenheit von Tottenham-Spielern bei der Weltmeisterschaft, Verletzungen und mangelnde Spielpraxis im gesamten Senioren-Kader entstanden war.
Williams-Barnett, der im Alter von 10 Jahren zu Spurs kam, gab im vergangenen September im Alter von nur 16 Jahren, 11 Monaten und 24 Tagen sein Debüt im Seniorenwettbewerb, als er von dem damaligen Trainer Thomas Frank in den Schlussminuten eines Drittligaspiels im Carabao Cup gegen Doncaster Rovers eingewechselt wurde - was ihn zum jüngsten Spieler in der Geschichte des Vereins macht, der in diesem Wettbewerb auftrat.
Tottenhams Verteidiger Ben Davies lobte ebenfalls das Temperament des Teenagers nach dem Sieg in Sydney.
"Er ist ein wirklich erstklassiger Spieler," sagte Davies. "Er hat viel Potenzial. Ich denke, man kann die Qualitäten sehen, die er hat. Ich denke, der nächste Schritt besteht darin, seine Gewohnheiten im Spiel zu entwickeln. Aber einen Spieler wie ihn zu haben, der keine Angst hat, der das Selbstvertrauen hat, Dinge im Spiel auszuprobieren, der nicht betroffen ist, wenn er den Ball verliert, ich denke, er hat eine glänzende Zukunft vor sich."
Der Sieg machte es drei aufeinanderfolgende Siege in der Vorbereitung für Tottenham unter De Zerbi, während sie auf das Eröffnungswochenende der Premier-League-Saison am 22. August gegen Brentford hinarbeiten.