Morgan Rogers gaf Thomas Tuchel's ploeg de leiding voordat Petar Sučić profiteerde van een defensieve fout om Kroatië gelijk te brengen. Kane zette vervolgens vanaf de stip om een veeleisende wedstrijd te beslissen en Engeland een belangrijke uitslag te geven voorafgaand aan de ontmoeting met Spanje op zondag.
Tuchel was tevreden met de reactie van zijn spelers na een moeilijke openingsfase.
"Goede overwinning. We wilden deze overwinning wanhopig en ik denk dat we het verdienden. Ik denk dat het hard werken was tegen een goede tegenstander. Het kostte ons een tijdje om in de wedstrijd te komen, maar na 15 minuten denk ik dat we het goed deden, het doelpunt maakten en beter en zelfverzekerder werden en enkele goede acties en kansen hadden, goede halve kansen.
"We werden een beetje slordig aan het einde van de eerste helft, begonnen de tweede helft heel goed, scoorden het tweede doelpunt niet, kregen een doelpunt tegen uit een standaardsituatie, en toonden toen een goede reactie.
"We hebben het werk gedaan en het was belangrijk omdat het een speciale gelegenheid was voor Harry [Kane] en hij scoorde de winnende, dus perfecte avond."
De Engelse manager voelde dat zijn ploeg dicht bij het uitbreiden van hun voorsprong was voordat ze Kroatië weer in de wedstrijd lieten komen.
"Het was misschien maar drie of vier minuten voordat we passes weggaven en vooral op een moment dat we duidelijk de betere ploeg waren, kwamen we met een zeer sterke reactie na de rust, hadden een prachtige kans gecreëerd door Declan Rice en zij blokkeerden het op de lijn.
"Het leek alsof ons derde doelpunt eraan kwam en we hadden enkele gemakkelijke balverliezen in onze eigen helft die onze momentum doodden. Een ongemakkelijke situatie in onze zestien kan altijd gebeuren. Het is belangrijk om te reageren en dat deden we."
Tuchel was ook tevreden met het werk van zijn centrale verdedigers, Dan Burn en Jarell Quansah, tegen de aanvallende opstelling van Kroatië.
"Goed. Het was veeleisend voor Dan Burn en ook voor Jarell [Quansah] omdat zij [Kroatië] spelen met een achterhoede van vijf en twee nummer 10's tussen de lijnen hebben.
"Het was veel werk te doen, veel communicatie, maar ze deden het heel goed."
Engeland richt zich nu op Spanje, met Tuchel die een andere tactische uitdaging verwacht.
"Ik weet het niet. Alles zal anders zijn. Volledig ander scenario, volledig andere opstelling, maar ik ben zeer positief dat we zullen krijgen wat we willen."
De overwinning houdt Engeland's Nations League-campagne op koers en geeft Kane een passende afsluiting van een gedenkwaardige avond in Wembley.