Noni Madueke ganhou um pênalti cedo após um desafio de Luka Modric, e Kane converteu na segunda tentativa após seu primeiro esforço ser defendido, com a cobrança sendo repetida por invasão.
Martin Baturina empatou para a Croácia antes de Kane restaurar a vantagem da Inglaterra com um cabeceio de um escanteio de Declan Rice, igualando-se ao recorde de 10 gols em Copas do Mundo de Gary Lineker pela Inglaterra.
Petar Musa igualou novamente para a Croácia nos acréscimos do primeiro tempo, finalizando após um passe de cabeça de Ivan Perisic.
Jude Bellingham colocou a Inglaterra novamente à frente apenas dois minutos após o intervalo, penetrando na área pela direita antes de finalizar baixo no canto distante.
O substituto Marcus Rashford acrescentou um quarto nos minutos finais, combinando com o colega de banco Bukayo Saka para selar a vitória.
O atacante da Inglaterra Anthony Gordon, fazendo sua estreia na Copa do Mundo, refletiu sobre a ocasião após o apito final.
"Foi uma semana louca e isso apenas coroou. Primeiro jogo da Copa do Mundo, algo que sonhei quando criança."
Gordon foi rápido em desviar o foco de si mesmo para a equipe.
"Especial, mas não se trata de mim. Egoísmo é uma doença e não quero fazer parte disso. É sobre a equipe. Rashy entrou e fez a diferença, Bukayo e Morgan. É um coletivo."
Ele também abordou a forma como a vitória foi conquistada, apontando para uma exibição muito melhor no segundo tempo.
"Um primeiro tempo difícil - o gol deles veio do nada e nos surpreendeu um pouco. Voltamos realmente fortes no segundo tempo e conseguimos o que queríamos. Eles foram realmente bons e isso não pode ser subestimado quando você olha para o jogo."
Bellingham, cujo gol foi decisivo, falou sobre seu orgulho em ajudar a equipe após uma temporada difícil no clube.
"Para mim pessoalmente, foi bom deixar um pouco do barulho de lado e mostrar ao meu país, mostrar aos meus companheiros de equipe o quão comprometido estou em nos ajudar a vencer partidas de futebol."
Ele elogiou a performance geral da equipe, especialmente após o intervalo.
"Acho que foi uma grande performance da equipe no segundo tempo. No primeiro tempo ainda mantivemos a intensidade certa, mas com a bola não estava bem e no segundo tempo acho que juntamos tudo de forma agradável."
Questionado sobre seu gol, Bellingham creditou ao jogo de construção.
"Foi um bom passe de Elliot e me colocou em uma boa posição e finalizei na área. Um gol bem normal, na verdade, exceto pelo passe que foi de alto nível."
Ele também abordou as críticas que enfrentou nesta temporada e o apoio de seu treinador.
"Tem sido uma temporada mais difícil para mim. Sinto-me fresco, afiado e forte e pronto para dar tudo o que tenho. É bom ouvir esse tipo de coisa."
Perguntado se chegou ao torneio com uma motivação extra, Bellingham não se conteve.
"Um pouco. Tenho um pouco de um peso nos ombros. Acho que isso me ajuda muito a encontrar o foco cedo no jogo, a encontrar a intensidade."
O treinador da Inglaterra, Thomas Tuchel, admitiu que a natureza da vitória o deixou tanto satisfeito quanto aliviado.
"Sim, feliz e também aliviado. Claro, porque há muita pressão no primeiro jogo e você quer ter um bom começo. É um grande adversário e uma equipe do top 10 do mundo."
Tuchel foi crítico em relação à tomada de decisões de sua equipe durante os difíceis 45 minutos iniciais.
"Quando poderíamos ter jogado curto, jogamos longo e quando poderíamos ter jogado longo, jogamos curto. Não fomos precisos em nossos passes. Estávamos lentos na tomada de decisões às vezes."
Ele apontou para a falta de coesão defensiva como um fator nos dois gols da Croácia.
"Mesmo sem a bola, não estávamos conectados como deveríamos estar. Não conseguimos pressionar 100% certo. E também estávamos liderando duas vezes, e parecia que agora tínhamos algo a proteger, e estávamos sempre recuando para proteger algo que também não é nosso."
No entanto, Tuchel ficou encorajado pela resposta de sua equipe após o intervalo.
"Estou muito feliz com o resultado e também com o segundo tempo, porque mostramos uma boa reação e os jogadores foram para cima e jogaram com coragem e intensidade, e jogamos no ataque. Criamos muitas chances e marcamos alguns grandes gols."
A Inglaterra lidera o Grupo L após a primeira rodada de jogos e enfrentará Gana em sua próxima partida.